Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Алюминий - Страница 2
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Алюминий
Страница 2
Страница 3
Страница 4
Страница 5
Страница 6
Страница 7
Прямое определение алюминия со смешанным индикатором CuY — ПАН
Определение алюминия обратным титрованием раствором хлорида железа (III) с салициловой кислотой
Определение алюминия обратным титрованием раствором сульфата цинка с дитизоном
Все страницы

 

Первое определение алюминия описывает Пршибил [51 (15)]; он проводил обратное титрование ионами железа с потенциометрической индикацией точки эквивалентности. Этот же автор предложил одну из первых методик с визуальной индикацией [53 (12)]. Она состоит в обратном титровании при рН = 10 избытка ЭДТА раствором соли цинка с эриохромом черным Т. Обратное титрование проводят быстро и в холодных растворах, иначе Al блокирует индикатор.

Метод после разработки методов определения в кислой среде потерял свое значение. Проведение обратных титрований в кислых растворах отличается высокой селективностью; это значит, что по крайней мере кальций и магний, а иногда и марганец не мешают определениям.

Тер Хаар и Бацен [54 (104)], а также Чернихов [55 (51)] сообщают об обратном титровании на холоду при рН около 3,5 избытка ЭДТА титрованным раствором соли тория с ализарином S. Результаты первых авторов получаются приблизительно на 1 % заниженными, поэтому ими предложен эмпирический фактор, полученный стандартизацией по раствору Al. Этот метод был применен Флашкой и др. [53(22)] для определений микроколичеств; при содержании Al менее 1 мг систематической ошибки не наблюдали. При микроопределениях обратное титрование проводят в кипящих растворах для того, чтобы Al быстрее и полностью связывался в комплекс с ЭДТА.

Реакция комплексообразования Al с ЭДТА протекает не мгновенно, так что небольшие количества Al некоторое время остаются в растворе, не связываясь в комплекс. Кипячение ускоряет реакцию, и, таким образом, комплексообразование завершается. Эту особенность впервые отметили Мильнер и Вудгэд [54 (91)], предложившие кипятить раствор в течение 2 мин перел тем как начинать обратное титрование (солью железа ). Такая продолжительность кипячения во многих случаях, но не во всех, бывает вполне достаточной.

Время кипячения раствора, необходимое для полного завершения комплексообразования Al, зависит от рН раствора, содержания примесей [62(87)], происхождения раствора и избыточного количества комплексона. Если содержание последнего довольно высоко (50% и выше), то комплексообразо-вание протекает полностью в течение нескольких минут и без кипячения [55(64)]. Эти обстоятельства следует учитывать при использовании комплексонометрического титрования Al в практическом анализе.

Далее, следует с самого начала избегать образования медленно реагирующих гидроксокомплексов. В довольно кислых растворах (рН < 1) они, естественно, отсутствуют. Если же избыток кислоты нейтрализовать аммиаком, едким натром или каким-либо другим сильным основанием, неизбежно местное пересыщение раствора щелочью и образование гидроксосоединений алюминия, которые потом разрушаются очень медленно. Поэтому Флашка и Абдин [56(45)] рекомендуют сначала уменьшать кислотность раствора до значений рН приблизительно от 0 до 1.

В таких условиях гидроксокомплексы образуются лишь в умеренных количествах, а если местами и образуются, то снова быстро распадаются. Конечное значение рН, при котором проводят титрование, устанавливают прибавлением буферного раствора, чем исключаются местные явления «перенейтрализации». Это особенно важно, когда обратное титрование проводят при высоких значениях рН. К кислому анализируемому раствору прибавляют щелочь всегда лишь после добавления ЭДТА.



 

Сейчас на сайте

Сейчас 209 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: