Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Магний и кальций - Страница 6
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Магний и кальций
Магний
Кальций
Страница 4
Страница 5
Страница 6
Страница 7
Страница 8
Кальций и магний в биологических жидкостях.
Страница 10
Прямое определение магния с эриохромом черным Т
Определение кальция с эриохромом черным Т по методу вытеснения
Прямое определение кальция с кальконом
Все страницы

 

Фотометрическое титрование можно проводить с самоиндикацией в УФ-обла-сти (228 нм) [54(14)]; его можно автоматизировать при использовании различных индикаторов [58(110), 59(119)]. Описана индикация точки эквивалентности по наклону кривой титрования при добавлении Си2+-ионов [57(13), 57(14)]. Амперометрическая индикация с ртутным капельным электродом [62 (33)] дает возможность проводить последовательное титрование таких смесей, как, например, Ni—Са или Сu—Zn—Са, причем для индикации используют «волну комплексона». В сильноаммиачном растворе Са можно определять косвенным амперометрическим методом: из комплексоната цинка Са2+-ионы вытесяcняют Zn2+-, которые затем оттитровывают [52(36), 54(88), 63(73)].

При потенниометрическом титровании с ртутной каплей в качестве электрода целесообразно пользоваться раствором ГЭДТА, так как при этом не мешает Mg [57(10), 63(65)]. Газлам с сотр. [60(111)] проводят потенциометрическое автоматическое титрование с серебряным электродом; этим методом можно последовательно титровать смесь Са—Mg. Описаны радиометрическое [59(60)] и кондуктометрическое [57(34)] титрования. Особенно интересна термометрическая индикация точки эквивалентности [57(97), 63(67)] применительно к анализу смеси С а—Mg, поскольку теплоты образования комплексонатов обоих металлов не только различны, но даже противоположны по знаку.

 

Число практических применений комплексонометрического определения Са огромно. Ниже приведены лишь некоторые из возможных случаев. Так как определение Са часто связано с определением Mg, рекомендуем читателю обратиться к разделам, касающимся определения смеси Са и Mg и жесткости воды. С использованием визуальной индикации проводятся анализы стеаратов [53(8)], сахарных соков [57(14)], казеина [61 (15)], воды [51 (14), 52(48)], дождевой воды [55(50)], фармацевтических препаратов [50 (9), 51 (10), 51 (11), 53 (12), 55 (107), 56 (102)], трикальцийфос-фата [60 (179)], технических фосфатов [62 (146)], растительных материалов [52(40)], фотографических материалов [57(24)], канифоли [54(98)], а также определение свободной извести в силикатах [55(25), 58(95)] и Са в каустической соде [62(145)], причем в последнем случае применяют концентрирование Са на хелатообра-зующей ионообменной смоле-Дауэкс A-I.
 
Фотометрическое титрование с мурексидом используют для определения водорастворимой части гипса [55 (52)] и анализа вод [57 (54)]. Кальцеин используют в качестве фотометрического индикатора при определении Са в солях лития [61(7)]. При анализе фуража Са титруют с ртутным капельным электродом [63(65)] раствором ГЭДТА.

Смеси кальция с магнием. Отделение кальция от магния можно проводить различными способами. Разделение [61(87)] всегда возможно, но отнимает много времени. Для целей разделения целесообразно применять ионообменные смолы [54(8)]. Герке [54(5)] предлагает отделять Са в виде сульфита. Можно осаждать Са классическим способом в виде оксалата и после озоления и растворения осадка комплексонометрически оттитровывать.

В случае очень малого содержания Са осадок оксалата кальция можно растворить в кислоте, прибавить ЭДТА и после подщелачивания раствора оттитровать избыток ЭДТА. Однако после осаждения кальция в виде оксалата изменение окраски эриохрома черного Т при титровании Mg в фильтрате бывает недостаточно резким, поэтому количество применяемых оксалат-ионов ограничивают до минимума.

Более изящными являются методы, в которых избегают разделения обоих металлов. Наиболее часто применяемый метод состоит в титровании Са в сильнощелочном растворе в присутствии осадка гидроокиси магния и в определении суммы Са и Mg во второй аликвотной части раствора (причем все сказанное выше о титровании Mg принимается во внимание), с последующим вычислением содержания Mg по разности. Если в смеси много Са и мало Mg, вряд ли при анализе возникнут затруднения. Если ситуация менее благоприятна, следует обратить внимание на ряд обстоятельств, обсуждение которых можно найти в оригинальной литературе [54(34), 58(1), 58(39)].

Присутствие Mg(OH)2 может мешать, во-первых, потому, что имеется возможность соосаждения Са, во-вторых, потому, что изменение окраски индикатора может стать не резким из-за адсорбции красителя хлопьевидным осадком.

Прибавление сахара [54(34), 58(9)] должно воспрепятствовать соосаждению Са, однако это не подтверждается другими авторами [60(33)]. Соосаждение можно, по мнению Флашки и Гудитца [52(30)], свести до минимума, если вначале к нейтральному или кислому анализируемому раствору прибавить количество ЭДТА, не намного превышающее эквивалентное кальцию количество, и лишь после этого подщелачивать. Щелочь всегда следует прибавлять медленно по каплям и раствор хорошо перемешивать. Согласно Льюису с сотр. [60(33)], при этом осаждается незначительное количество ЭДТА, которое при стоянии, благодаря рекристаллизации Mg(OH)2, снова переходит в раствор.

Для лучшего распознавания изменения окраски индикатора (например, мурексида) целесообразно, но, безусловно, не обязательно, проводить осаждение в мерной колбе; объем раствора следует довести до метки, и, после того как осадок отстоится, прозрачную аликвотную часть фильтрата использовать для обратного титрования небольшого избытка ЭДТА.

Баух и сотр. [61 (107) ] получили хорошие результаты при очень большом содержании Mg (определение около 0,5% Са, содержащегося в MgO), медленно осаждая Mg(OH)2 0,5 М раствором NaOH (к щелочи было прибавлено незначительное количество KCN и NH2OH • НС1) при энергичном перемешивании и титруя Са непосредственно в суспензии раствором ЭДТА с CaL-Red в качестве индикатора. Важность медленного осаждения при энергичном перемешивании подчеркивают также Льюис и Мельник [60(33)].

Как показывает исследование, проведенное Кении с сотр. [58(39)], конечное значение рН раствора, применяемый индикатор и его количество также оказывают влияние на результаты титрования. В этом отношении важны результаты, полученные Белчером и др. [58(1)]. Из многочисленных испытанных индикаторов наиболее пригодным оказался калькой. Точка эквивалентности в присутствии осажденного Mg(OH)2 была более четкой, чем в чистых растворах Са, причем в присутствии Mg не были получены заниженные результаты для Са, что имеет место при применении других индикаторов (например, мурексида, метилтимолового синего или кальцеина).

 



 

Сейчас на сайте

Сейчас 94 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: