Титрование растворами комплексообразующих веществ - Страница 2

Индекс материала
Титрование растворами комплексообразующих веществ
Страница 2
Страница 3
Все страницы

Страница 2 из 3

Можно достигнуть лучших результатов, если вместо нескольких отдельных молекул аммиака применить в качестве лиганда, например, органический полиамин, атомы азота которого расположены в молекуле таким образом, что при комплексообразовании могут возникать 5- или 6-членные циклы. В качестве примера приведем р, р', р"-триаминотриэтиламин и N, N, N' N'- тетра-(р-аминоэтил)-этилендиамин, которые для краткости будем обозначать «трен» и «пентен» их структурные формулы даны ниже.

В определенных условиях молекулы этих полиаминов способны присоединять протоны; ниже приведены значения логарифмов констант образования таких продуктов присоединения:

При применении подобных лигандов, с одной стороны, упрощается стехиометрия комплексообразования и уничтожается ступенчатость процесса, так как для образования комплекса требуется вместо четырех или шести отдельных молекул аммиака лишь одна единственная молекула полиамина.

С другой стороны, при этом выигрывают в так называемом эффекте комплексообразования, под которым понимают повышение устойчивости хелатного комплекса по сравнению с соответствующим комплексом с простыми лигандами. Эффект комплексообразования выражается логарифмом отношения констант равновесия реакций (2) и (1):

Для данного случая эффект комплексообразования Ек равен:

(4)

Как видно из этого примера, эффект комплексообразования достигает значительной величины. Этот вывод справедлив не только для комплексов никеля, но имеет общее значение. Общий характер эффекта комплексообразования обусловлен тем, что он является энтропийным эффектом и не имеет ничего общего с прочностью координационных связей между ионом металла и различными лигандами.

В табл. 1 приведены константы образования аммиачных комплексов М(NH3) различных ионов металлов М:

(5)

где i принимает все значения от 1 до максимального координационного числа n. Эти константы соответствуют отдельным ступеням реакции комплексообразования между ионом металла и аммиаком. Произведение отдельных констант идентично так называемой общей константе образования χ рассматриваемого нами комплекса:

(6)

Значения lgχi для i = 4 и i = 6 также приведены в табл. 1. При вычислении эффекта комплексообразования константы щ и щ сравнивают с константами образования комплексов ионов металлов с треном (K MZI) и пентеном (K MZII).

<< Предыдущая - Следующая >>