Аналитическая химия азота - 0204

Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков

НАВИГАЦИЯ

201	202	203	204	205	206	207	208	209	210	211	212	213	214	215
216	217	218	219	220	221	222	223	224	225	226	227	228	229	230
231	232	233	234	235	236	237	238	239	240	241	242	243	244	245
246	247	248	249	250	251	252	253	254	255	256	257	258	259	260
261	262	263	264	265	266	267	268	269	270	271	272	273	274	275
276	277	278	279	280	281	282	283	284	285	286	287	288	289	290
291	292	293	294	295	296	297	298	299	300

ным по стандартным образцам металлов и химических соединений. Наблюдается линейная зависимость между площадью пика и концентрацией азота (в мкг) в сталях.

Графитовый тигель помещают в цилиндр, заполненный сажей, и дегазируют при 2400° С в течение 3 час, в результате чего удаляются газы, абсорбированные на тигле и саже. Измельченные образцы (от 50 до 300 мг) приготавливают для анализа взвешиванием прямо в оловянных капсулах, не содержащих азот. Затем образцы помещают на 48 час. в вакуум и герметизируют в боксе с избыточным давлением гелия. Перед анализом капсулы с образцами помещают в приемник для образцов, расположенный выше тигля, и промывают током очищенного гелия в течение 30 мин. Гелий очищают при прохождении над циркониевой губкой, нагретой до 200° С, для удаления следов азота и кислорода.

После измерения фона образец сбрасывают в графитовый тигель, нагретый до 2400° С. Выделившиеся продукты пропускают над катализатором, состоящим из смеси окиси меди и окислов редких земель, при 400° С для окисления СО до CO2. Азотсодержащие соединения и любой вид растворенного в образце азота превращаются в молекулярный азот. Ловушки с аска-ритом и ангидроном служат для удаления двуокиси углерода и воды. Оставшиеся непоглощенными газообразные продукты собираются в течение 5 мин. в ловушке, заполненной молекулярпыми ситами, при температуре жидкого азота. После этого ловушку нагревают и сконденсированные газы одновременно попадают в колонку (длина 61 см, диаметр наружный 6,5 мм), заполненную молекулярными ситами 5А (0,35—0,28 мм) при 45° С. По мере выхода из колонки газы регистрируются катарометром. После окончания анализа образца опять замеряют фоновую концентрацию азота. Среднее из двух фоновых определений дает концентрацию азота в холостом опыте.

Предел обнаружения азота в силикатных образцах составляет 2—4 мкг. Поправка на фон колеблется от 4 до 6 мкг азота, в зависимости от состояния графитового тигля. После добавления 5— 8 г силикатного материала (12—25 образцов, в зависимости от их размера) поправка на фон начинает возрастать. Когда это произойдет, в установке заменяют тигель на новый. «Время жизни» графитового тигля можно увеличить добавлением 8—10 кусочков-разломанного нового тигля (3 — 5 мм). Это позволяет расплавить дополнительно 2—3 г материала образца (8—12 дополнительных образцов).

Изучение искусственно приготовленных стандартов показало, что при таком способе работы происходит количественный переход аммония, нитрата и нитрида в молекулярный азот.

УГЛИ, ГОРЮЧИЕ ИСКОПАЕМЫЕ, НЕФТЬ И НЕФТЕПРОДУКТЫ

Первая стадия анализа заключается либо в сожжении анализируемого образца в токе чистого кислорода в присутстви катализатора (с целью переведения азота в окислы) — чаще всего пе-