Портал аналитической химии

НАВИГАЦИЯ

Страницы 1..100

Страницы 101..200

Страницы 201..300

Страницы 301..309

ОГЛАВЛЕНИЕ

Анализируемый образец помещают в предварительно обезгаженный реакционный сосуд известного объема. После откачки воздуха впускают азот, обогащенный изотопом 15N. Изотопное уравновешивание производят при температуре, превышающей температуру разложения нитридов данного металла. Определение равновесной концентрации 16N в газовой фазе производят спектроскопическим методом. Свечение молекул N2 возбуждается в кварцевом капилляре при помощи высокочастотного генератора. Для получения спектра служит зеркальный спектрограф-монохроматор с дифракционной решеткой. Регистрация спектра производится фотометром, состоящим из фотоэлектронного умножителя, усилителя фототока и самописца типа ЭПП-09. Развертка спектра осуществляется посредством возвратно-вращательного передвижения диффракционной решетки. Аналитическая полоса азота 2976,8 А.

При спектрально-изотопном методе исследования материалов в зависимости от величины растворимости азота металлы могут быть разделены на две группы: металлы с низкой растворимостью азота (10"3—10"1BeC %) — к ним относятся железо, молибден, вольфрам, кобальт, никель и другие — и металлы с повышенной растворимостью— титан, цирконий, гафний, торий, ванадий, ниобий, тантал. Для разложения некоторых металлов первой группы достаточны температуры низкотемпературного варианта уравновешивания (1100—1200° С). Нитриды ряда металлов столь устойчивы, что их эффективное разложение затруднительно даже в условиях высокотемпературной установки (1600—1900° С). Например, анализ титана, циркония требует специальных мер для их растворения в ванне. Скорость изотопического уравновешивания для систем азот — металл меньше, чем для систем водород — металл.

Низкотемпературный вариант спектрально-изотопного метода характеризуется воспроизводимостью ~10 отн.% при концентрациях азота выше 10-1 вес.% и чувствительностью лучшей, чем Ю-1 вес.%. Время уравновешивания составляет 2—4 часа. Воспроизводимость высокотемпературных определений при анализе металлов с низкой сорбционной способностью находится на том же уровне. Достигнутая чувствительность определений 3• 10_s— 3• 10_в вес.% из навески 1 и 10 г соответственно [263а].

Анализ металлов с высокой сорбционной способностью связан с затруднениями, обусловленными малым равновесным давлением газа над металлом, а также возможностью образования устойчивых соединений азота типа карбонитридов. Преодолеть эти трудности можно с помощью ряда приемов: например, применения металлической ванны с последующим компрессированием уравновешенного газа в разрядную трубку; предварительной накачки уравновешенного газа из обменника в компрессор и т. д. В случае анализа титана достигается воспроизводимость определений ~15 отн.% из навесок 0,05—0,1 г при концентрации азота ~ Ю-2 вес.%; воспроизводимость анализов ниобии а тантала составляет 4—