Методики, рекомендации, справочники
Аналитическая химия азота - 0151 |
Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
НАВИГАЦИЯ связывания фтора [58], MnO11 для поглощения хлора, выделяющегося при термическом разложении [1151; окись марганца используется также для удаления SO2 [716]. При анализе веществ, не разлагающихся полностью в условиях обычного варианта метода Дюма, рассмотренного выше, пользуются вариантами метода с более жесткими окислительными условиями. Это достигается тремя способами: увеличением температуры разложения образца; добавлением катализаторов, активирующих окисление без повышения температуры; использованием в качестве газа-носителя не чистого углекислого газа, а смеси CO2 и O2 [247, 586, 904, 926, 1334, 1451, 1467]. В случае работы при повышенных температурах приходится отказаться от окиси меди, которая при этом спекается. В таких случаях переменное наполнение состоит либо из окиси никеля [58, 402, 572, 1167, 1334], либо из PbO + PbGrO4 (до 1200° С) [276], либо из WO3 (до 1300° С) [247, 1467]. Более низкоплавкие катализаторы при нагревании с образцом образуют расплавленный окислительный флюс, обеспечивая тесный контакт образца с источником кислорода. Наиболее широко в качестве катализатора используется окись кобальта [209, 586, 1054, 1071, 1134, 1334]. Применяются также хромат свинца [209, 276], пятиокись ванадия [209], перманганат калия [2], хромат бария либо BaCrO4 - f - Ag [586]. Использование свободного кислорода в качестве дополнительного окислительного агента осложняется возможностью образования окислов азота. Этой опасности можно избежать, используя достаточно низкие парциальные давления кислорода. Смесь CO2 и O2 получают электролизом насыщенного раствора KHCO3 [904] либо из перекиси водорода [1049]. Азотометр представляет собой градуированную бюретку (микробюретку) с измеренным объемом (обычно в мм3). В классическом варианте метода Дюма вся бюретка до верха заполняется 50%-ным раствором КОН, под которым находится ртутный затвор. Бюретка соединена с помощью гибкого шланга с уравнительным сосудом, также заполненным ртутью. Выделившийся азот вытесняет часть раствора KOH из бюретки, a CO2 поглощается этим же раствором. По объему вытесненной жидкости судят о количестве выделившегося газа. Однако полное вытеснение раствора в азотометрах данного типа — задача трудно выполнимая. Часть раствора, остающуюся в самом верху бюретки под запорным краном, осторожно вытесняют с помощью уравнительного сосуда через кран в воронку над бюреткой. А на объем, занимаемый пленкой раствора KOH на стенках бюретки, вводится поправочный коэффициент. Вводятся поправочные коэффициенты также на барометрическое давление, температуру, давление паров воды над раствором KOH и холостой опыт. Все эти поправки н измеренному объему, сведенные в одно уравнение, в виде таблиц представлены в работе [1134J.
|
Главная |
Новости сайта |
Интересные опыты |
Он-лайн библиотека |
Видео |
Скачать |
Контакты |
Карта сайта |