Аналитическая химия азота - 0150

Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков

НАВИГАЦИЯ

101	102	103	104	105	106	107	108	109	110	111	112	113	114	115
116	117	118	119	120	121	122	123	124	125	126	127	128	129	130
131	132	133	134	135	136	137	138	139	140	141	142	143	144	145
146	147	148	149	150	151	152	153	154	155	156	157	158	159	160
161	162	163	164	165	166	167	168	169	170	171	172	173	174	175
176	177	178	179	180	181	182	183	184	185	186	187	188	189	190
191	192	193	194	195	196	197	198	199	200

келя [572, 1167], так как при окислении образца на этом наполнении не образуются окислы азота. Кроме того, окись никеля, в отличие от CuO, не спекается даже при 1000—1100° С и не разлагается с выделением кислорода. Поэтому окисление паров образца на окиси никеля проводят при 1000° С [1167].

Для разложения P-, F - и Sn-содержащих веществ в качестве наполнения использована смесь Cu с MgO и Ag либо Cu и смесь. CeO2 с пемзой при 700—800° С [904].

Для удаления воды из продуктов сжигания используют ангид-рон [714, 1071], а для поглощения CO2 — аскарит [714]. Использование в качестве временного наполнения вместо CuO других окислов позволяет в некоторых случаях поднимать температуру разложения образца до 1000—1100° С. В таких условиях используемая в качестве газа-носителя углекислота будет частично диссоциировать на СО и O2. Для того чтобы перевести эти продукты обратно в CO2, в состав постоянного наполнения вводят слой гопкалита при 130—150° С [103, 1167]. Если в продуктах разложения образца отсутствуют сера и галогены, то слой гопкалита служит достаточно долго.

Переменное наполнение представляет собой окислитель, который смешивается непосредственно с образцом, либо располагается в непосредственной близости от него. В первоначальном методе Дюма это была окись меди при температурах, близких к 900° С. Однако при таких высоких температурах окись меди обладает помимо перечисленных выше недостатков еще одним: начиная с 800° С окись меди спекается с материалом стенок трубки для сжигания. Поэтому образцы стали вводить в трубку для сжигания либо в платиновой [904, 916, 1071], никелевой [586, 1134], алюминиевой [918], фарфоровой лодочке [1167], либо в стаканчиках [103, 209, 404], либо в кварцевых лодочках [1, 2].

Исследования, проведенные с использованием газохромато-графического окончания, показали, что при сожжении в лодочке часть азота выделяется в виде окислов, в то время как при пиро-литическом разложении вещества в стаканчике весь азот, независимо от его связи в молекуле, выделяется в виде N2 [404], и, следовательно, отпадает необходимость иметь в составе постоянного наполнения металлическую медь. Этот вариант метода пригоден и для восстановления азота неорганических нитратов, однако для полноты выделения N2 необходимо добавлять к переменному наполнению органическое вещество с высоким содержанием углерода, например антрацен [918] или сахарозу [404]. По-видимому, выделяющиеся в момент пиролитического разложения органического вещества уголь и продукты пиролиза при 900— 950° С восстанавливают окислы азота до N2. По другой методике при работе со стаканчиками разложение проводится без постоянного наполнения; остается только слой гопкалита [111].

При необходимости удаления мешающих примесей к переменному наполнению добавляют окись магния, например, для