Аналитическая химия азота - 0022

Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков

НАВИГАЦИЯ

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15
16	17	18	19	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
31	32	33	34	35	36	37	38	39	40	41	42	43	44	45
46	47	48	49	50	51	52	53	54	55	56	57	58	59	60
61	62	63	64	65	66	67	68	69	70	71	72	73	74	75
76	77	78	79	80	81	82	83	84	85	86	87	88	89	90
91	92	93	94	95	96	97	98	99	100

При взаимодействии амида металла с N2O образуются азиды металлов

2NaNH2 + N2O — NaN3 + NaOH + NH3.

Амиды и имиды тяжелых металлов получаются по реакциям замещения в жидком аммиаке:

Cd(SCN)2 + 2KNH2 NH3Q"Hajl> Cd(NH2J2 (тв) + 2KSCN;

PbJ2 + 2KNH2N"','('KMaJllPbNH^B) + NH3 + 2К,1.

Имид лития Li2NH может быть приготовлен действием Li на NH2 при 400° С, причем вначале образуется LiNH2, а затем Li3NH. Амиды щелочноземельных металлов при нагревании переходят в имиды — Me(II)NH. Амиды и имиды металлов легко окисляются на воздухо и гидролизуются в воде

2KNH2 + 3O2 -* 2KNO:, + 2H2O;

NaNH2 + H3O -> NaOH + NH3.

Они являются слабоионизованными соединениями с очень нестабильным анионом [NH2]-, который тотчас реагирует с водой с образованием NH3.

В некоторых случаях амиды и имиды не являются устойчивыми фазами, и из аммиачного раствора выпадает нитридная фаза

3HgBr2 + 6К N H2^TJiIJlMIIi Hg3N 2 (ТВ) + 6KBr + 4NH3.

Как правило, амиды и имиды тяжелых металлов, а также нитриды тяжелых металлов, полученные указанным выше путем, являются взрывчатыми.

Кроме этих взрывчатых нитридов имеется еще большой класс стабильных нитридов. Их можно разделить на три группы. Li, Mg, Ca, Ba, Cr, Zn, Cd, Th образуют ионные нитриды, о чем свидетельствует их легкий гидролиз до аммиака и гидроокиси металла. Они получаются либо взаимодействием азота или аммиака с металлом, либо термическим разложением амидов:

3Ba (NH2)2^Ba3N2+4NH3.

В, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn образуют нитриды с ковалентной связью. И, наконец, переходные металлы, например Ti, Zr, V, Та, La, образуют нитриды со структурой внедрения. Такие нитриды часто не стехиометричны, а по внешнему виду, твердости и электропроводности напоминают металлы.

Гидразин N2H4. Чистый гидразин представляет собой бесцветную гигроскопическую жидкость, которая плавится при 1,5° С. Безводный гидразин обладает необычно высокой диэлектрической проницаемостью. С водой и низкомолекулярными спиртами смешивается во всех соотношениях. Одной из основных химических характеристик гидразина являются его сильновосстановительные