Аналитическая химия азота - 0073

Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков

НАВИГАЦИЯ

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15
16	17	18	19	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
31	32	33	34	35	36	37	38	39	40	41	42	43	44	45
46	47	48	49	50	51	52	53	54	55	56	57	58	59	60
61	62	63	64	65	66	67	68	69	70	71	72	73	74	75
76	77	78	79	80	81	82	83	84	85	86	87	88	89	90
91	92	93	94	95	96	97	98	99	100

Цианид-ионы

Предложены методы комплексонометрического определения CN--HOHOB с помощью ряда комплексонов [121,147,245]. Косвенный метод титрования раствором нитрилотриуксусной кислоты (HTA) основан на взаимодействии CN - с Ni2+ (с образованием комплекса Ni(CN)4-) и титровании избытка никеля раствором HTA при рН 8—9 с применением мурексида в качестве индикатора [147].

Комплексонометрическое определение цианида с помощью эти-лендиаминтетраацетата ртути(П) проводится с применением пи-ридилазонафтола [121] или крезолфталеинкомплексоната ртути [245] в качестве индикаторов. В первом случае [121] CN--hohh взаимодействуют при рН 4—8 с Na2HgY •4H2O (Y4-— анион ЭДТА) с образованием устойчивого комплекса состава [HgY(CN)]3-, который при рН 6,0—7,7 количественно взаимодействует с CN-с выделением эквивалентного количества ЭДТА по реакции

'HgY(CN)]3- + CN - — Hg(CN)2 + Y1-.

Титрование выделившихся Y4_-hohob раствором CuSO4 позволяет косвенно определить содержание CN-.

К анализируемому раствору с рН 7,1 прибавляют 10 мл 0,01 M раствора [HgY(CN)]3-, разбавляют до 50 мл и выдерживают 2—3 мин.; затем вводят 20 мл CH3OH, несколько капель раствора индикатора и титруют 0,005 M раствором CuSO4.

Метод позволяет определить 0,025—2 мг CN - с ошибкой <*4%.

Определению мешают Cu, Ag, Ni, Со, Hg, VO3", S2-.

Второй метод определения [245] основан на том, что CN--HOHu реагируют с HgY2' и с комплексом Hg(II) + крезолфталеинком-плексон (HgZ4-) с образованием бесцветных комплексов состава [HgY(CN)]3- и [HgZ(CN)]5- соответственно (Y и Z — анионы), причем первый комплекс устойчивее второго. Индикатор HgZ4-окрашен в красно-фиолетовый цвет.

В анализируемом растворе, содержащем 0,2—6 мг CN-, устанавливают рН 11 с помощью фосфатного буфера (0,1 N NaOH + 0,1 N Na2HPO4), добавляют 2 мл 5■1O-4 M раствора Hg(NOg)2 и 6 капель 0,2%-ного метанольного раствора крезолфталеинкомплексона, разбавляют до 50 мл и титруют 0,02 M раствором HgY2- до появления красно-фиолетовой окраски (HgY2- вытесняет HgZ4- из его комплекса с CN-). Содержание CN - находят по калибровочному графику.

Определению CN - мешают J-, S2- и некоторые ионы металлов, но их влияние (за исключением серы) можно устранить отгонкой CN - из подкисленного HNO3 анализируемого раствора.