Аналитическая химия азота - 0070

Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков

НАВИГАЦИЯ

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15
16	17	18	19	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
31	32	33	34	35	36	37	38	39	40	41	42	43	44	45
46	47	48	49	50	51	52	53	54	55	56	57	58	59	60
61	62	63	64	65	66	67	68	69	70	71	72	73	74	75
76	77	78	79	80	81	82	83	84	85	86	87	88	89	90
91	92	93	94	95	96	97	98	99	100

[943, стр. 641; 1289]. Использование диметилформамида в качестве растворителя улучшает метод обратного титрования [923].

Тиомеркуриметрическое определение — чувствительный метод определения нитритов [1423]. Установлено, что реакция между NO2 и HSCH2COOH протекает довольно быстро и количественно с образованием ONSCH2COOH — достаточно прочного соединения в кислых, а также в не слишком щелочных растворах. Это дает возможность определять NO2 титрованием избытка HSCH2COOH, не вошедшего в реакцию, раствором о-оксимеркури-бензоата.

К пробе, содержащей 0,2—50 мг NaNO2, добавляют 1 мл 1 JV NaOH, раствор HSCH2COOH (в50%-ном избытке), смесь разбавляют до ~40 мл и прибавляют 5 мл 1JV H2SO4. Через ;>20 сек. (при комнатной температуре реакция между HSCH2COOH и NO2 за это время заканчивается) добавляют 10 мл 1 JV NH1OH и оттитровывают избыток HSCH2COOH 0,005—0,05JV раствором о-оксимеркурибензоата в присутствии тиофлуоресцеина в качестве индикатора.

При определении 0,45—28 мг NaNO2 полученные описанным методом результаты хорошо совпадают с данными, найденными перманганатометрическим методом. Определению NO2 этим методом не мешает присутствие многих органических веществ, реагирующих с KMnO4.

Восстановление солями титана(Ш) [934]. При использовании раствора титана(Ш) в качестве восстановителя необходимо соблюдать особенно тщательно условия его хранения, и тогда можно быстро получить надежные результаты при титровании нитрит-ионов:

NO2 + 6Ti(IlI) + 4H2O — NH3 + 6TiO2+ + 5Н+.

Нитрит восстанавливается количественно, а избыток хлорида титана определяется обратным титрованием стандартным раствором Fe(III) с роданидом в качестве внутреннего индикатора.

Восстановление гидразином. Метод заключается в добавлении раствора нитрита к избытку сульфата гидразина в разбавленной H2SO4 и последующем обратном титровании избытка гидразина стандартным раствором иода [934, стр. 647]. Лучшие результаты были получены при потенциометрическом титровании гидразина раствором нитрита натрия [934, стр. 187].

Восстановление гидроксиламином. Избыток стандартного раствора гидрохлорида гидроксиламина смешивают с анализируемым раствором. При этом происходит восстановление нитрита до окиси азота и азота [873]:

2NO2" + 2NH2OH2 — 2NO + N2 + 4H2O.

Избыток гидроксиламина определяют обратным титрованием стандартным раствором гидроокиси натрия со смешанным индикатором — метиленовым голубым и фениловьш красным (в спирте).