Аналитическая химия азота - 0063

Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков

НАВИГАЦИЯ

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15
16	17	18	19	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
31	32	33	34	35	36	37	38	39	40	41	42	43	44	45
46	47	48	49	50	51	52	53	54	55	56	57	58	59	60
61	62	63	64	65	66	67	68	69	70	71	72	73	74	75
76	77	78	79	80	81	82	83	84	85	86	87	88	89	90
91	92	93	94	95	96	97	98	99	100

с четырехокисью осмия как катализатором. Прямое титрование не применяют из-за малой скорости окисления. Гидроксиламин кипятят с раствором церия в течение 3 мин., раствор охлаждают и избыток церия(1У) определяют титрованием раствором мышьяковистой кислоты с ферроином в качестве индикатора конечной точки.

Титрование монохлориодом. Гидроксиламин окисляется до нитрита этим реагентом по реакции [513]

NH2OH + 4JCl + H2O -» NO2" + 2.I2 + 4С1" + 5H+.

Избыток монохлориода определяют обратным титрованием раствором сульфата гидразина.

Восстановление хлоридом титана(Ш). Гидроксиламин может быть восстановлен количественно до аммиака растворами Ti(III) [934]:

NH2OH + 2Ti(III) + 2H+ -» NH3 + 2Ti(IV) + H2O.

Избыток хлорида трехвалентного титана оттитровывают стандартным раствором железа(Ш), используя роданид как индикатор.

Азотистоводородная кислота

Окисление солями церия(1У). Азотистоводородная кислота окисляется количественно церием(1У) до азота по реакции

2HN3 + 2Ce(IV) — 3N2 + 2Ce(III) - f 2Н+.

В качестве окислителя используют нитрат аммония-церия(1У) [467], избыток которого определяют титрованием стандартным раствором сульфата железа(П), используя ферроин в качестве индикатора.

Обработка перманганатом. К анализируемому раствору, 1 M по H2SO4, 1 M по H3PO4 и 1 Af по MnSO4, добавляют избыток пер-манганата; смесь встряхивают в течение 5 мин. В этих условиях образуются промежуточные соединения марганца, которые в кислой среде количественно окисляют азиды. После окончания выделения газа избыток непрореагировавшего перманганата оттитровывают иодометрически.

В общем виде принципиальная схема ре акции может быть представлена следующим уравнением:

1OHN3 + 2MnO4" + 6Н+ — 15N2 + 2Mn2+ + 8H2O.

Титрование нитритом в кислых растворах проходит в соответствии с уравнением

HN3 + HNO2 — N2 + N2O + H2O.

Прямое титрование проводят либо с внешним индикатором (крахмал—иодид), либо с внутренним индикатором — ионами желе-за(Ш), которые с азид-ионами дают красную окраску [12031.