Аналитическая химия азота - 0023

Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков

НАВИГАЦИЯ

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15
16	17	18	19	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
31	32	33	34	35	36	37	38	39	40	41	42	43	44	45
46	47	48	49	50	51	52	53	54	55	56	57	58	59	60
61	62	63	64	65	66	67	68	69	70	71	72	73	74	75
76	77	78	79	80	81	82	83	84	85	86	87	88	89	90
91	92	93	94	95	96	97	98	99	100

свойства. Он претерпевает самоокисление как в разбавленных, так и концентрированных водных растворах с образованием на промежуточной стадии H2O2, а затем N2 и H2O.

Гидразин энергично горит на воздухе с выделением значительного количества тепла:

N2H4 + O2-. N2 +2H2O, Ml = 148,6 ккал/молъ.

Он интенсивно окисляется галогенами, азотной кислотой и другими окислителями, чем объясняется проявляемый к нему интерес как к потенциальному ядерному топливу. Нитрат серебра и другие соли также восстанавливаются гидразином.

При взаимодействии его с кислотами образуются два типа солей, содержащих ионы N2H+ и N2H^+. Гидразин — более слабое основание, чем аммиак:

N2H4 + H2O ^ N2H4-H2O ^ N2H+ + ОН', К. а° = 8,5-10-';

N2H+ + H2O г± N2H8OH+ N2H2+ +0Н~, Х25° = 8,9-10-".

Соли гидразина с катионом N2H+ устойчивы в водных растворах, тогда как соли с катионом N2H2J+ немедленно гидролизуются:

N2H8X2 + H2O = N2H+ + Н30++2Х, K = H.

Гидразин так же, как и аммиак, способен с ионами никеля, цинка, кадмия образовывать координационные соединения типа [Ni(N2H4)e]2 + или [Zn(N2H4)J'^.

В промышленных масштабах гидразин получают по методу Pa-шига; суммарная реакция выглядит как

2NH3 + NaOCl = N2H4 + NaCl + H2O.

В настоящее время известны другие методы получения гидразина, являющиеся разновидностями процесса Ралшга.

Гидроксиламин NH2OH. В свободном состоянии гидроксил-амин представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, которое плавится при ~ 33° С и образует жидкость с плотностью 1,204 г/см3.

В свободном состоянии гидроксиламин не очень устойчив, и разложение жидкости на N2 и N2O и другие продукты ускоряется с повышением температуры. В вакууме (остаточное давление 22 мм рт. ст.) жидкий гидроксиламин кипит при 57° С, но даже и в этих условиях он частично разлагается. Быстрый нагрев до температуры ^> 100° С приводит к взрыву.

Гидроксиламин смешивается с водой и низкомолекулярными спиртами во всех соотношениях. Водные растворы гидроксиламина вплоть до 60% NH2OH практически стабильны. Подобно гидразину, гидроксиламин — более слабое основание, чем аммиак:

NH2OH(BOnH) + H2O = NH3OH+ + ОН", X26» = 6,6.10"9.