Аналитическая химия азота - 0080

Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков

НАВИГАЦИЯ

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15
16	17	18	19	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
31	32	33	34	35	36	37	38	39	40	41	42	43	44	45
46	47	48	49	50	51	52	53	54	55	56	57	58	59	60
61	62	63	64	65	66	67	68	69	70	71	72	73	74	75
76	77	78	79	80	81	82	83	84	85	86	87	88	89	90
91	92	93	94	95	96	97	98	99	100

Вначале при температуре >10° С на фоне KNO3 или Ba(N03)2 + 0,02% желатина смесь CN"" + SCN - титруют с использованием вращающегося Pt-микроэлектрода раствором AgNO3 (вследствие малой растворимости осадки AgCN и AgSCN не деполяризуют электрод) до появления тока восстановления AgOCN, который значительно лучше растворим в водной среде. Затем добавляют 25% J CH3OH, охлаждают до <5° С (для понижения растворимости AgOCN) и титруют OCN - раствором AgNO3.

Для определения SCN - в отдельной порции раствора маскируют CN-формальдегидом, избыток HCHO и OCN - разрушают добавлением HNO3 до рН <3z титруют SCN - раствором AgNO3. Содержание CN - находят по разности.

Ошибка составляет 0,5; 1; 2% при определении 0,001 — 0,01 моль/л SCN-, 0,001—0,01 моль/л CN - и 0,05—0,01 моль/л OCN-соответственно.

Показана возможность прямого амперометрического титрования при рН 1—2 0,005—0,02 молъ/л нитрат-ионов раствором дифе-нилталлийсульфата [661а] с использованием капельного Hg-элек-трода; ионы F-, SO2T и PO4-, эквимолярные количества ClO4 не мешают. Ион NO2" в условиях титрования диспропорционирует с образованием NO3 и поэтому должен быть удален восстановлением. Галогенид-ионы следует удалять осаждением. Точность определения ±1%.

Малые концентрации нитрат-иона определяют амперометричес-ким титрованием перманганатом в среде 0,05 M H2SO4 при -|-1,10 в по току окисления NO2 [1315]. Используют вращающийся Pt-электрод и нас. к. э. Титрование проводят при комнатной температуре ~ 0,25 M раствором KMnO4; анализируемый раствор и раствор KMnO4 предварительно деаэрируют. При концентрации 1 • • 10~3—1•1O-4 г-ион/л ошибка определения <^3%.

Кулонометрическое титрование

Метод кулонометрического титрования был применен для определения аммонийных солей, гидразина, нитритов, роданидов и цианидов.

Анализируемый раствор аммонийных солей пропускают через катионообменник в Н-форме и кулонометрически титруют выделившуюся кислоту электрогенерированными ионами OH - с установлением точки эквивалентности по переходу окраски метилового красного или фенолфталеина (в зависимости от аниона) [1109]. При определении 10 мг аммонийных солей ошибка составляет 0,3— 0,5%.

Определение гидразина кулонометрически генерированным бромом может быть использовано в качестве аналитической методики [1132]. Для количественного определения можно использовать либо смешанный раствор, содержащий уксусную кислоту,