Аналитическая химия азота - 0027

Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков

НАВИГАЦИЯ

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15
16	17	18	19	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
31	32	33	34	35	36	37	38	39	40	41	42	43	44	45
46	47	48	49	50	51	52	53	54	55	56	57	58	59	60
61	62	63	64	65	66	67	68	69	70	71	72	73	74	75
76	77	78	79	80	81	82	83	84	85	86	87	88	89	90
91	92	93	94	95	96	97	98	99	100

и давления:

2NO2

Бурый парамагнитный

N2O4.

Бесцветный диамагнитный

В твердом состоянии окись существует исключительно в виде молекул N2O4. В жидкости происходит частичная диссоциация. В паре при 100° С содержание NO2 увеличивается до 90%, а полная диссоциация наступает при температуре выше 140° С. NO2 очень токсична и энергично реагирует с металлами. Реакция с водой протекает по уравнению

2NO2 + H2O = HNO3 + HNO2-

Азотистая кислота разлагается до азотной (см. выше). В водном растворе смесь окислов — довольно энергичный окислитель, по силе сравнимый с бромом:

N2O4 + 2Н+.+ 2о = 2HNO2, E0 = + 1,07 в.

Смеси окислов («нитрозные газы») используют в органической хинди в качестве селективного окислителя. Четырехокись азота была подробно изучена в качестве неводного растворителя.

Пятиокись азота N2O5, ангидрид азотной кислоты — бесцветное летучее кристаллическое вещество, возгоняющееся при 32,4° С при атмосферном давлении. Кристаллы N2O5 гигроскопичны и легко растворимы в воде с образованием азотной кислоты.

Пятиокись азота является сильным окислителем и реагирует с металлами и различными органическими веществами. Твердая пятиокись азота в своей устойчивой форме представляет собой нитрат нитрония NO2NO3. Подобно N2O4, пятиокись азота в безводных серной, азотной или фосфорной кислотах образует ион

N2O5 + 3H2SO4 = 2NO+ + 3HSO4" +H1O+.

Многие реакции в газовой фазе зависят от диссоциации N2O5 на NO2 и NO3, причем последний далее реагирует в качестве окислителя.

Азотистая кислота HNO2 — слабая кислота (.ЙТ25° = 6-10_6). В жидком состоянии кислота неизвестна, тем не менее ее можно получить в газовой фазе в виде смеси транс - и yuc-форм. В газовой фазе быстро устанавливается следующее равновесие:

NO + NO2 + H2O = 2HNO2, AV = 1,56 атм"К

Нитриты щелочных металлов получают нагреванием нитратов с восстановителями, такими, как уголь, свинец, железо и др.

Азотная кислота HNO3 и ее соли принадлежат к наиболее важным кислородным соединениям азота. В настоящее время HNO3 получают превращением атмосферного азота в аммиак, каталитическим окислением последнего до NO и поглощением NO водой

no;: