Аналитическая химия азота - 0074

Он-лайн библиотека - Аналитическая химия азота. Справочное пособие для химиков

НАВИГАЦИЯ

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15
16	17	18	19	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
31	32	33	34	35	36	37	38	39	40	41	42	43	44	45
46	47	48	49	50	51	52	53	54	55	56	57	58	59	60
61	62	63	64	65	66	67	68	69	70	71	72	73	74	75
76	77	78	79	80	81	82	83	84	85	86	87	88	89	90
91	92	93	94	95	96	97	98	99	100

МЕТОДЫ ТИТРОВАНИЯ, ОСНОВАННЫЕ НА РЕАКЦИЯХ ОСАЖДЕНИЯ

Титриметрические методы этой группы основаны на реакциях, сопровождающихся образованием малорастворимых соединений. Наиболее важное значение здесь имеют реакции образования солей серебра (аргентометрия), которые положены в основу титри-метрических методов определения роданид - и цианид-ионов.

Роданид - и цианид-ионы

Серебро образует с SCN - и CN--HoHaMH малорастворимые соли. При титровании растворов цианидов солью серебра вначале происходит комплексообразование по реакции

2CN - + Ag+ _[Ag(CN)2r,

а при дальнейшем прибавлении раствора AgNO3 образуется осадок цианида серебра:

[Ag(CN)2]- + Ag+ - Ag[Ag(CN)2] J.

Реакции осаждения роданида и цианида серебра протекают количественно, растворимость этих соединений очень мала (например, для AgSCN ПР ж 1 •1O-12). Это дает возможность титриметрически определять роданиды и цианиды, используя в качестве титранта стандартные растворы серебра в присутствии различных индикаторов, фиксирующих КТТ. Наибольшее распространение нашли адсорбционные индикаторы, например, некоторые красители, сорбирующиеся образующимися в процессе титрования осадками и изменяющие при этом свою окраску. К таким адсорбционным индикаторам в случае аргентометрического определения роданида относятся металлохромные индикаторы — пирокатехиновый фиолетовый (I), пирогалловый красный (II), фталеинкомплексон (III), ксиленоловый оранжевый (IV), кальциен (V), мурексид (VI). Они используются в виде 0,2%-ных водных растворов (2 капли раствора индикатора на 10 мл титруемого раствора). Минимально определяемые при этом концентрации (в г-экв/л SCN-) составляют: 0,002 (для II, III), 0,005 (I, IV), 0,01 (V, VI) [1341].

Одновременное определение роданида в смеси с тиомочевиной, основанное на реакции с нитратом серебра, описано в [519].

Установлена пригодность бромхлорфенолового синего, бром-фенолового красного, о - и л-крезолового красного как адсорбционных индикаторов для аргентометрического определения рода-нидов; эти индикаторы могут быть применены в случае титрования SCN--hohob при рН 3,0; 7,5; 9,0 соответственно [449]. Хорошие результаты получаются при использовании основного азокрасите-ля — n-аминоазобензола в случае аргентометрического титрования роданидных растворов [773]. Оптимальное значение рН 3—4, ошибка определения ± 0,5%.